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電化學(xué)氣體相當(dāng)一部分的可燃性的、有毒有害氣體都有電化學(xué)活性，可以被電化學(xué)氧化或者還原。利用這些反應(yīng)，可以分辨氣體成份、檢測(cè)氣體濃度。電化學(xué)分很多子類：

(1)、原電池型氣體傳感器也稱：加伏尼電池型氣體傳感器，也有稱燃料電池型氣體傳感器，也有稱自發(fā)電池型氣體傳感器)，他們的原理行同我們用的干電池，只是，電池的碳錳電極被氣體電極替代了。以氧氣傳感器為例，氧在陰極被還原，電子通過電流表流到陽極，在那里鉛金屬被氧化。電流的大小與氧氣的濃度直接相關(guān)。這種傳感器可以有效地檢測(cè)氧氣、二氧化硫、氯氣等。

(2)、恒定電位電解池型氣體傳感器，這種傳感器用于檢測(cè)還原性氣體非常有效，它的原理與原電池型傳感器不一樣，它的電化學(xué)反應(yīng)是在電流強(qiáng)制下發(fā)生的，是一種真正的庫(kù)侖分析的傳感器。這種傳感器已經(jīng)成功地用于：一氧化碳、硫化氫、氫氣、氨氣、肼、等氣體的檢測(cè)之中，是目前有毒有害的主流傳感器。

(3)、濃差電池型氣體傳感器，具有電化學(xué)活性的氣體在電化學(xué)電池的兩側(cè)，會(huì)自發(fā)形成濃差電動(dòng)勢(shì)，電動(dòng)勢(shì)的大小與氣體的濃度有關(guān)，這種傳感器的成功實(shí)例就是汽車用氧氣傳感器、固體電解質(zhì)型二氧化碳傳感器。

(4)、極限電流型氣體傳感器，有一種測(cè)量氧氣濃度的傳感器利用電化池中的極限電流與載流子濃度相關(guān)的原理制備氧(氣)濃度傳感器，用于汽車的氧氣檢測(cè)，和鋼水中氧濃度檢測(cè)。

是通過檢測(cè)電流來檢測(cè)氣體的濃度，分為不需供電的電池式以及需要供電的可控電位電解式。

基于電化學(xué)原理工作的傳感器其最簡(jiǎn)單的一種型式就是兩電極系統(tǒng)。其工作電極和對(duì)電極由一薄層電解液隔開并經(jīng)由一個(gè)很小的電阻聯(lián)通外電路。當(dāng)氣體擴(kuò)散進(jìn)入傳感器后，在敏感電極表面進(jìn)行氧化或還原反應(yīng)，產(chǎn)生電流并通過外電路流經(jīng)兩個(gè)電極。該電流的大小比例于氣體的濃度，可通過外電路的負(fù)荷電阻予以測(cè)量。

為了讓反應(yīng)能夠發(fā)生，敏感電極的電位必須保持在一個(gè)特定的范圍內(nèi)。但氣體的濃度增加時(shí)，反應(yīng)電流也增加，于是導(dǎo)致對(duì)電極電位改變（極化）。由于兩電極是通過一個(gè)簡(jiǎn)單的負(fù)荷電阻連接起來的，雖然敏感電極的電位也會(huì)隨著對(duì)電極的電位一起變化。如果氣體的濃度不斷地升高，敏感電極的電位最終有可能移出其允許范圍。至此傳感器將不成線性，因此兩電極氣體傳感器檢測(cè)的上限濃度受到一定限制。

電化學(xué)技術(shù)與催化燃燒技術(shù)的比較如下：

不同電化學(xué)氣體傳感器中所包含的不同成份決定了它可與相應(yīng)的毒氣發(fā)生反應(yīng)；測(cè)量頭可測(cè)量反應(yīng)所產(chǎn)生的電流并將其轉(zhuǎn)換成氣體濃度值(PPM或PPB)。催化傳感器在涂有催化劑的小球上“無焰燃燒”可燃性氣體；測(cè)量頭可測(cè)量電阻的變化并通過A/D轉(zhuǎn)換，顯示變化相應(yīng)的讀數(shù)。一般以爆炸下限作為滿量程。

由于電化學(xué)型和催化燃燒型測(cè)量頭相對(duì)較低的成本，它們通常被用于“源點(diǎn)”(即泄漏有可能發(fā)生的地方)處的測(cè)量。因而對(duì)泄漏的反應(yīng)迅速并可連續(xù)探測(cè)。另外，由于沒有可移動(dòng)部件，所以不會(huì)造成機(jī)械故障。

但是，這兩種類型的傳感器也有缺點(diǎn)：一些氣體傳感器不但對(duì)與之相應(yīng)的氣體（即它們按照設(shè)計(jì)應(yīng)該反應(yīng)的氣體）反應(yīng)，而且對(duì)其他氣體（干擾氣體）也發(fā)生反應(yīng)，因此有必要注意在設(shè)計(jì)和安裝過程中避免將這些傳感器用在有可能有干擾氣體存在的地方。傳感器需要定期標(biāo)定，通常為三個(gè)月一次（視不同品牌，工作環(huán)境，工作狀態(tài)等因素的影響）；傳感器在使用1到3年后通常需要更換（視不同品牌，工作環(huán)境，工作狀態(tài)等因素的影響）。另外，有些品牌的傳感器使用的是電解溶液，這就需要定期填充電解液。

電化學(xué)氣體傳感器大都是以水溶液作為電解質(zhì)，電解質(zhì)的蒸發(fā)或污染，常會(huì)導(dǎo)致傳感器的信號(hào)下降，使用壽命短；由于在空氣中有被測(cè)物質(zhì)存在，傳感器中的有效成分被消耗，因此傳感器一旦被啟封，就視為參加了使用，即使沒用于測(cè)量，它的生命也在縮短；電化學(xué)型氣體傳感器的壽命期望值為2年，使用不當(dāng)它的壽命可能更短，而傳感器更換的費(fèi)用較高。因此如何保證其使用壽命，傳感器的正確維護(hù)對(duì)煙氣分析儀的使用尤為重要。

傳感器長(zhǎng)時(shí)間暴露在煙氣中會(huì)極大影響使用壽命，只有短時(shí)間與被測(cè)對(duì)象接觸，長(zhǎng)期處于新鮮的空氣中即可維護(hù)其正常使用壽命。因此，儀器開機(jī)時(shí)，一定要在清潔的空氣中。測(cè)量完畢后，不要立即關(guān)機(jī)，儀器必須在清潔空氣保持運(yùn)行時(shí)間5～10min，待儀器氣體顯示值降至10單位以下，保持儀器內(nèi)部處于新鮮空氣的環(huán)境，方可關(guān)機(jī)或停泵，否則，傳感器容易“中毒”并加速傳感器的損耗。

對(duì)于裝有粉塵過濾裝置的儀器，要及時(shí)更換過濾芯，避免粉塵進(jìn)入傳感器內(nèi)，污染傳感器。對(duì)于便攜式儀器，不論儀器是否經(jīng)常使用，至少每隔2～3周充電一次，且采樣時(shí)電池電量不應(yīng)低于30％。

有些廠商安裝了兩個(gè)泵：抽氣泵和內(nèi)置的清洗泵，在儀器連續(xù)監(jiān)測(cè)一段時(shí)間后，抽氣泵會(huì)關(guān)閉，在儀器內(nèi)部的清洗泵會(huì)自動(dòng)開啟，抽取儀器周圍的清潔空氣，使儀器的傳感器得到充分的清洗，這樣也延長(zhǎng)了傳感器的使用壽命。