甲醛測定測定主要光光度、色譜、電化、化滴定等處僅其些主要介紹:1.光光度光光度測定主要乙酰丙酮、鉻變酸、MBTH、付品紅、AHMT等幾種1.1乙酰丙酮乙酰丙酮原理利用甲醛與乙酰丙酮及氨黃色化合物二乙酰基二氫盧剔啶412nm進(jìn)行光光度測定優(yōu)點(diǎn)操作簡便性能穩(wěn)定誤差受乙醛干擾色溶液穩(wěn)定存12hr;缺點(diǎn)靈敏度較低低檢濃度0.25mg/L僅適用于較高濃度甲醛測定;缺點(diǎn)反應(yīng)較慢需要約60min;SO2測定存干擾(使用NaHSO3作保護(hù)劑則消除)該非傳統(tǒng)應(yīng)用極廣泛1.2變色酸(CTA)變色酸稱鉻變酸,甲醛濃硫酸溶液與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用形紫色化合物該化合物吸收波580nm處用光光度進(jìn)行析測定改變變色酸濃度采用同采手段滿足同濃度甲醛檢測需要用0.1%變色酸-86%硫酸溶液作吸收液,檢測限達(dá)20μg/L;用1%亞硫酸鈉溶液吸收甲醛變色酸濃度改5%更穩(wěn)定、更靈敏該優(yōu)點(diǎn)操作簡便、快速靈敏;缺點(diǎn)濃硫酸介質(zhì)進(jìn)行易控制且醛類、烯類化合物及NO2等測定干擾1.3酚試劑酚試劑原理甲醛與酚試劑反應(yīng)嗪嗪酸性溶液高鐵離氧化形藍(lán)綠色化合物顏色深淺與甲醛含量比該化合物660nm處摩爾吸光系數(shù)ε達(dá)7.0×104,該甲醛測定非靈敏低檢測限0.015mg/L缺點(diǎn)乙醛、丙醛存測定結(jié)產(chǎn)干擾;反應(yīng)受溫度限制室溫低于15顯色完全20~3515min顯色完全放置4吸收情況穩(wěn)定變1.4副品紅(PRA)副品紅原理甲醛存亞硫酸根離與副品紅紫色絡(luò)合物其吸收峰570nm處檢測限50μg/L本優(yōu)點(diǎn)簡便靈敏其醛酚干擾測定;缺點(diǎn)褪色快靈敏度高易受溫度影響使用毒汞試劑且色化合物需要至少60min才能達(dá)穩(wěn)定吸收使用流注射技術(shù)消除光光度顯色慢、靈敏度低穩(wěn)定性差缺點(diǎn)1.5AHMTAHMT原理甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-123-三氮雜茂(AHMT)堿性條件縮合,經(jīng)高碘酸鉀氧化6-巰基-5-三氮雜茂[4,3-b]-S-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量該優(yōu)點(diǎn)抗干擾能力強(qiáng)乙酰丙酮、MBTH及副品紅干擾嚴(yán)重六胺測定干擾該測定樹脂交聯(lián)程釋放甲醛效;靈敏度較高低檢限0.01mg/m3較適宜與般情況室內(nèi)空氣檢測;缺點(diǎn)顏色隨間逐漸加深要求標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色反應(yīng)品溶液顯色反應(yīng)間必須嚴(yán)格統(tǒng)顯色體系吸收波550nm測定Co2+、Cu2+干擾測定1.6溴酸鉀-甲基藍(lán)溴酸鉀-甲基藍(lán)原理酸性介質(zhì)甲醛促進(jìn)溴酸鉀氧化甲基藍(lán)反應(yīng)降低體系吸光度特點(diǎn)快速測定甲醛含量甲基藍(lán)665nm處吸收峰H2SO4介質(zhì)加入KBrO3能使其吸收峰微降再加入甲醛其吸光度顯著降△A降低與甲醛濃度比1.7銀-Ferrozine銀-Ferrozine原理水合氧化銀能氧化甲醛并原Ag產(chǎn)Ag與Fe3+定量反應(yīng)Fe2+Fe2+與菲洛嗪(Ferrozine)形色配合物562nm處測定吸光度Fe2+-Ferrozine配合物與甲醛濃度比摩爾吸光系數(shù)ε=5.58×104靈敏度比鉻變酸高3.5倍2.色譜色譜主要?dú)庀嗌V、高效液相色譜、離色譜等,直接利用色譜較少,般其析儀器相連用,GC-MS、HPLC-UV等.2.1 氣相色譜(GC)氣相色譜操作簡便測定線性范圍寬離度氣相色譜主要由直接、24-二硝基苯肼(DNPH)巰基乙胺2.1.1直接直接簡單、快速、直接避免經(jīng)典析需要品預(yù)處理,操作繁瑣、試劑消耗量、選擇性差等缺點(diǎn)馬先鋒等報(bào)道品經(jīng)柱離用FID檢測檢限達(dá)0.01mg/m3用于空氣甲醛測定2.1.2DNPHDNPH硫酸溶液與含甲醛品反應(yīng)24-二硝基苯腙宮向紅57等研究水發(fā)產(chǎn)品甲醛采用烷萃取物腙水硫酸鈉除水取ECD檢測器檢測低檢測限6.2μg/L(6.2pg/μL)、許瑛華等研究化妝品游離甲醛測定采用環(huán)烷萃取腙μECD檢測器檢測檢測限5.75μg/L(5.75pg/μL)該優(yōu)點(diǎn)靈敏度高低量醛離非效;缺點(diǎn)儀器設(shè)備要求高測定范圍較窄難解決衍物同異構(gòu)體離問題2.2高效液相色譜(HPLC)高效液相色譜甲醛與24-二硝基苯肼(DNPH)反應(yīng)腙衍化產(chǎn)物醛腙用機(jī)溶劑萃取富集定溫度蒸發(fā)、濃縮再甲醇或乙腈溶解或稀釋進(jìn)行色譜測定RobertJ.Kieber等采用四氯化碳萃取乙腈稀釋HPLC離UV308nm檢測檢測限0.3μg/L(10nM)且其脂肪醛干擾測定DNPH優(yōu)點(diǎn)檢測限低;缺點(diǎn)其醛、酮存與DNPH反應(yīng)導(dǎo)致析間延及要求流相梯度3.電化電化包括示波極譜、吸附伏安哥臘衍試劑3.1示波極譜示波極譜原理70℃HAc-NH4Ac緩沖溶液,甲醛、氨乙酰丙酮反應(yīng)二乙酰基二氫盧剔啶,滴汞電極原產(chǎn)-0.96V逆原波甲醛濃度0.020~10μg/mL范圍內(nèi)與極譜峰高呈良線性關(guān)系檢測限0.02μg/10mL示波極譜測定空氣甲醛靈敏度準(zhǔn)確度都高適合于測定室內(nèi)空氣微量甲醛3.2吸附伏安測定pH值9.7NH3-NH4CL緩沖溶液甲醛Girard試劑反應(yīng)產(chǎn)物滴汞電極表面吸附,檢測限2.4μg/L,線性范圍6~240μg/L,該敏、便、迅速,用于甲醛線檢測.3.3哥臘衍試劑原理醛能與氨及其衍物發(fā)加反應(yīng)產(chǎn)物具原性C=N雙鍵電極較易原哥臘試劑即該類衍試劑采用哥臘試劑與甲醛反應(yīng)電性產(chǎn)物銀基汞膜電極檢測甲醛該檢測限7.6×10-8mol/L并能同測定甲醛乙醛適宜于空氣甲醛量測定3.4 熒光甲醛與乙酰丙酮醋酸-醋酸銨介質(zhì)3,5-二乙酰基-1,4-二氫盧剔啶(DDL)馬威等使甲醛與乙酰丙酮-乙酰銨反應(yīng)pH=5.9~6.160℃水浴加熱20min415nm激發(fā)光508nm發(fā)射光測定低檢測限1.4mg/L(0.0014μg/mL);蔡貴杰測定食品甲醛低檢測限4.1μg/L(0.041μg/10mL);樊靜等采用甲醛催化溴酸鉀氧化羅丹明6G反應(yīng)測定織物甲醛含量低檢測限5.8μg/L;高峰等采用甲醛催化碘酸鉀氧化燦爛甲酚藍(lán)原理測定空氣甲醛100℃水浴5min冷卻終止反應(yīng)645nm除測定熒光強(qiáng)度低檢限8.4×10-3μg/L(8.4×10-3mg/L)線性范圍0.03~0.29mg/L;QijiaFan等報(bào)道用1,3-環(huán)二酮(CHD)乙酸銨-鹽酸溶液吸收劑捕集氣環(huán)境微(痕)量甲醛395nm激發(fā)光465發(fā)射光測定液相低檢測限6nM(180ng/L)熒光析具快速、簡便、靈敏度高、重現(xiàn)性等優(yōu)點(diǎn)受廣泛重視尤其用于室內(nèi)空氣環(huán)境痕量甲醛析監(jiān)測其優(yōu)點(diǎn)更突3.5化發(fā)光(CL)該主要基于沒食酸-氧化氫-甲醛體系化發(fā)光薇、李光浩等流注射-化發(fā)光空氣、水甲醛進(jìn)行測定低檢測限0.2mg/L(2×10-7g/mL)化發(fā)光析具靈敏度高,線性范圍寬,儀器設(shè)備簡單等優(yōu)點(diǎn)4.化滴定化滴定主要包括電位滴定、碘量及酸堿滴定4.1電位滴定電位滴定原理:HCHO+I2=2KI+HCOO-+H2OKI+AgNO3=AgI+KNO3隨著AgNO3溶液加入體系電極電位逐漸減電極電位φ硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入體積V作圖電位滴定曲線求滴定終點(diǎn)體積Vsp計(jì)算锝應(yīng)甲醛濃度4.2碘量碘量原理堿性介質(zhì)(NaOH)碘歧化碘酸鈉碘化鈉碘酸鈉氧化溶液游離甲醛甲酸鈉適酸化剩余碘酸鈉與碘酸鈉碘淀粉指示劑用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定根據(jù)總碘量硫代硫酸鈉用量應(yīng)獲甲醛量反應(yīng):I2+2OH-=OI-+I-+H2OHCHO+OI-+OH-=HCOO-+I-+H2OOI-+I-+2H+=I2+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.3酸堿滴定酸堿滴定原理弱堿性(pH<9.4)條件亞硫酸鈉與甲醛反應(yīng)置換NaOH百酚酞指示劑用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色褪根據(jù)硫酸量應(yīng)獲甲醛量反氣體檢測應(yīng):HCHO+SO32-+H2O=H2C(OH)SO3-+OH-OH-+H+=H2O除外,間苯三酚、離色譜、紅外光譜、薄層色譜-OPLC(overprPPMHTV 甲醛essuredlayerchromatography)等其析由于各種析靈敏度準(zhǔn)確度同使用同測定甲醛含量需要考慮品特點(diǎn)析要求及儀器設(shè)備
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