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電化學氣體相當一部分的可燃性的、有毒有害氣體都有電化學活性，可以被電化學氧化或者還原。利用這些反應，可以分辨氣體成份、檢測氣體濃度。電化學分很多子類：

(1)、原電池型氣體傳感器也稱：加伏尼電池型氣體傳感器，也有稱燃料電池型氣體傳感器，也有稱自發電池型氣體傳感器)，他們的原理行同我們用的干電池，只是，電池的碳錳電極被氣體電極替代了。以氧氣傳感器為例，氧在陰極被還原，電子通過電流表流到陽極，在那里鉛金屬被氧化。電流的大小與氧氣的濃度直接相關。這種傳感器可以有效地檢測氧氣、二氧化硫、氯氣等。

(2)、恒定電位電解池型氣體傳感器，這種傳感器用于檢測還原性氣體非常有效，它的原理與原電池型傳感器不一樣，它的電化學反應是在電流強制下發生的，是一種真正的庫侖分析的傳感器。這種傳感器已經成功地用于：一氧化碳、硫化氫、氫氣、氨氣、肼、等氣體的檢測之中，是目前有毒有害的主流傳感器。

(3)、濃差電池型氣體傳感器，具有電化學活性的氣體在電化學電池的兩側，會自發形成濃差電動勢，電動勢的大小與氣體的濃度有關，這種傳感器的成功實例就是汽車用氧氣傳感器、固體電解質型二氧化碳傳感器。

(4)、極限電流型氣體傳感器，有一種測量氧氣濃度的傳感器利用電化池中的極限電流與載流子濃度相關的原理制備氧(氣)濃度傳感器，用于汽車的氧氣檢測，和鋼水中氧濃度檢測。

是通過檢測電流來檢測氣體的濃度，分為不需供電的電池式以及需要供電的可控電位電解式。

基于電化學原理工作的傳感器其最簡單的一種型式就是兩電極系統。其工作電極和對電極由一薄層電解液隔開并經由一個很小的電阻聯通外電路。當氣體擴散進入傳感器后，在敏感電極表面進行氧化或還原反應，產生電流并通過外電路流經兩個電極。該電流的大小比例于氣體的濃度，可通過外電路的負荷電阻予以測量。

為了讓反應能夠發生，敏感電極的電位必須保持在一個特定的范圍內。但氣體的濃度增加時，反應電流也增加，于是導致對電極電位改變（極化）。由于兩電極是通過一個簡單的負荷電阻連接起來的，雖然敏感電極的電位也會隨著對電極的電位一起變化。如果氣體的濃度不斷地升高，敏感電極的電位最終有可能移出其允許范圍。至此傳感器將不成線性，因此兩電極氣體傳感器檢測的上限濃度受到一定限制。

電化學技術與催化燃燒技術的比較如下：

不同電化學氣體傳感器中所包含的不同成份決定了它可與相應的毒氣發生反應；測量頭可測量反應所產生的電流并將其轉換成氣體濃度值(PPM或PPB)。催化傳感器在涂有催化劑的小球上“無焰燃燒”可燃性氣體；測量頭可測量電阻的變化并通過A/D轉換，顯示變化相應的讀數。一般以爆炸下限作為滿量程。

由于電化學型和催化燃燒型測量頭相對較低的成本，它們通常被用于“源點”(即泄漏有可能發生的地方)處的測量。因而對泄漏的反應迅速并可連續探測。另外，由于沒有可移動部件，所以不會造成機械故障。

但是，這兩種類型的傳感器也有缺點：一些氣體傳感器不但對與之相應的氣體（即它們按照設計應該反應的氣體）反應，而且對其他氣體（干擾氣體）也發生反應，因此有必要注意在設計和安裝過程中避免將這些傳感器用在有可能有干擾氣體存在的地方。傳感器需要定期標定，通常為三個月一次（視不同品牌，工作環境，工作狀態等因素的影響）；傳感器在使用1到3年后通常需要更換（視不同品牌，工作環境，工作狀態等因素的影響）。另外，有些品牌的傳感器使用的是電解溶液，這就需要定期填充電解液。

電化學氣體傳感器大都是以水溶液作為電解質，電解質的蒸發或污染，常會導致傳感器的信號下降，使用壽命短；由于在空氣中有被測物質存在，傳感器中的有效成分被消耗，因此傳感器一旦被啟封，就視為參加了使用，即使沒用于測量，它的生命也在縮短；電化學型氣體傳感器的壽命期望值為2年，使用不當它的壽命可能更短，而傳感器更換的費用較高。因此如何保證其使用壽命，傳感器的正確維護對煙氣分析儀的使用尤為重要。

傳感器長時間暴露在煙氣中會極大影響使用壽命，只有短時間與被測對象接觸，長期處于新鮮的空氣中即可維護其正常使用壽命。因此，儀器開機時，一定要在清潔的空氣中。測量完畢后，不要立即關機，儀器必須在清潔空氣保持運行時間5～10min，待儀器氣體顯示值降至10單位以下，保持儀器內部處于新鮮空氣的環境，方可關機或停泵，否則，傳感器容易“中毒”并加速傳感器的損耗。

對于裝有粉塵過濾裝置的儀器，要及時更換過濾芯，避免粉塵進入傳感器內，污染傳感器。對于便攜式儀器，不論儀器是否經常使用，至少每隔2～3周充電一次，且采樣時電池電量不應低于30％。

有些廠商安裝了兩個泵：抽氣泵和內置的清洗泵，在儀器連續監測一段時間后，抽氣泵會關閉，在儀器內部的清洗泵會自動開啟，抽取儀器周圍的清潔空氣，使儀器的傳感器得到充分的清洗，這樣也延長了傳感器的使用壽命。